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木片篩余物高得率半化學(xué)法清潔制漿技術(shù)研究

作者:張偉 徐峻 應(yīng)廣東 曹衍軍 陳克復(fù) 臧子甲來源:《中國造紙》日期:2022-07-29人氣:857

植物纖維原料是造紙工業(yè)的基礎(chǔ),但由于我國木材資源一直以來都很緊缺,且需求行業(yè)多,可供造紙行業(yè)使用的木材非常有限。因此,我國造紙工業(yè)在新中國成立后半個(gè)多世紀(jì)的發(fā)展中,走了一條以草類纖維為主要原料的發(fā)展道[1],非木漿在很長一段時(shí)間內(nèi)占據(jù)造紙工業(yè)紙漿消耗的主導(dǎo)地[2-3]。為了節(jié)省原料、降低原材料消耗,20世紀(jì)六七十年代,我國還曾經(jīng)大力發(fā)展非木材化學(xué)法、半化學(xué)法、機(jī)械法等高得率制漿工[4],許多蔗渣、高粱稈、稻麥草制漿造紙廠都進(jìn)行了試產(chǎn)[5-6],也取得了比較好的效果,當(dāng)時(shí)的輕工業(yè)部還多次召開造紙工業(yè)增產(chǎn)節(jié)約座談會(huì)進(jìn)行推[7-8]。但由于非木材原料大多數(shù)是一年生植物,纖維短、強(qiáng)度低、灰分和硅含量高,紙張抄造性能差,且制漿廢液處理和污染防治難度大,這些非木材高得率制漿均未能正常運(yùn)轉(zhuǎn)下去,最終非木材纖維仍主要沿用木漿的制漿工藝生產(chǎn)漂白化學(xué)漿[9]。與此同時(shí),國際上以木材為主的高得率制漿則得到快速發(fā)[10-11],20世紀(jì)70年代出現(xiàn)化學(xué)熱磨機(jī)械漿(CTMP),到了20世紀(jì)90年代又出現(xiàn)堿性過氧化氫機(jī)械法制漿(APMP),大幅度提升了高得率紙漿的品質(zhì),且通過磨漿調(diào)節(jié)[12],可滿足多個(gè)紙種的使用要求,已成為造紙工業(yè)重要的漿[13-14]

隨著我國造紙工業(yè)的高速發(fā)展,為了彌補(bǔ)原料不足和優(yōu)化原料結(jié)構(gòu),2001年原國家經(jīng)貿(mào)委發(fā)布《造紙工業(yè)“十五”規(guī)劃》,明確提出要“逐步實(shí)現(xiàn)以木材纖維為主,擴(kuò)大廢紙回收利用,合理使用非木纖維”。之后,我國進(jìn)口木片(木漿)和廢紙的數(shù)量迅速攀升,自2000年到2015年,木片進(jìn)口量從0.12萬t躍升至981.54萬t,凈增加980多萬t;廢紙進(jìn)口量則從371.36萬t躍升至2928.39萬t,翻了近8倍,凈增加約2600萬t [2];進(jìn)口原料已占我國造紙工業(yè)紙漿消耗總量的43%[15],原料供給風(fēng)險(xiǎn)陡增。更為嚴(yán)峻的是,為防范進(jìn)口廢紙帶來的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn),2017年國辦印發(fā)《禁止洋垃圾入境推進(jìn)固體廢物進(jìn)口管理制度改革實(shí)施方案》要求禁止進(jìn)口未經(jīng)分揀的廢紙,2020年四部委聯(lián)合發(fā)布《關(guān)于全面禁止進(jìn)口固體廢物有關(guān)事項(xiàng)的公告》,指出從2021年開始全面禁止廢紙進(jìn)口?!敖麖U令”的實(shí)施對(duì)行業(yè)發(fā)展造成巨大影響,進(jìn)一步加劇了纖維原料供應(yīng)的緊張形勢(shì),缺口達(dá)3000萬t/a[16],這勢(shì)必帶來原料結(jié)構(gòu)和紙漿生產(chǎn)方式的深刻變[17-18]。由于進(jìn)口廢紙主要是用于生產(chǎn)箱紙板、瓦楞原紙等包裝用紙,這類紙對(duì)環(huán)壓強(qiáng)度要求很高,而在各類紙漿生產(chǎn)方式中,高得率半化學(xué)漿的環(huán)壓強(qiáng)度尤[19-20],非常適合用于本色包裝用紙的生產(chǎn)。

山東太陽紙業(yè)股份有限公司(以下簡(jiǎn)稱太陽紙業(yè))很早就開始布局多元化纖維原料供給,除在海外建立原料林基地[21],還充分挖掘國內(nèi)及廠內(nèi)纖維資源,大力發(fā)展化學(xué)機(jī)械法、半化學(xué)法等高得率制漿方式,將原料“吃干榨盡”。眾所周知,木片在進(jìn)入化學(xué)法或化學(xué)機(jī)械法制漿系統(tǒng)前需先通過木片篩,通常會(huì)產(chǎn)生6%~10%尺寸規(guī)格較小的篩余物,這些碎料一般都是作為燃料進(jìn)行焚燒處置或外售,附加值很低,能否利用這些碎料來制漿是一個(gè)嶄新的課題。通過對(duì)現(xiàn)有生產(chǎn)技術(shù)的比較分析,筆者團(tuán)隊(duì)開發(fā)了篩余物半化學(xué)法制漿技術(shù),并成功實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn),產(chǎn)品指標(biāo)滿足瓦楞原紙的生產(chǎn)需求,同時(shí)還利用自主開發(fā)的廢水零排放處理技術(shù)解決了半化學(xué)法制漿廢液污染大、難以達(dá)標(biāo)處理的難[22]。經(jīng)過多年的生產(chǎn)應(yīng)用,產(chǎn)品各項(xiàng)生產(chǎn)指標(biāo)穩(wěn)定,有效地保障了太陽紙業(yè)包裝用紙的原料供給。

1 試 驗(yàn)

1.1 實(shí)驗(yàn)室分析

1.1.1 纖維原料

篩余物原料來自太陽紙業(yè)備料車間木片篩選單元的碎料(見圖1),第三層篩板孔徑6 mm。經(jīng)除沙、除塵處理后,供實(shí)驗(yàn)使用。

圖1  木片篩原理示意圖和篩余物外觀形貌

Fig. 1  Illustration of wood chip screening and appearance of rejects

1.1.2 化學(xué)預(yù)處理

篩余物的化學(xué)預(yù)處理采用15L ZQS-1型回轉(zhuǎn)電熱蒸煮鍋進(jìn)行,采用模擬連續(xù)蒸煮方[23],用堿量設(shè)定為8%和14%(相對(duì)絕干原料),預(yù)處理溫度150℃,蒸煮時(shí)間40 min,液比1∶6。反應(yīng)完成后泄壓放料,得到的粗纖維不經(jīng)洗滌直接進(jìn)行后續(xù)磨漿處理。

1.1.3 磨漿處理

采用KRK-2500II型盤磨機(jī)進(jìn)行磨漿實(shí)驗(yàn),磨漿濃度分別設(shè)定為22%、16%和10%。按同一濃度下1次和2次磨漿,以及高低濃組合磨漿進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。磨漿能耗根據(jù)磨漿時(shí)間內(nèi)能耗表的數(shù)據(jù)進(jìn)行測(cè)算。

1.1.4 分析與檢測(cè)

紙漿濃度、卡伯值、打漿度、纖維長度分別按GB/T 5399—2004、GB/T 1546—2004、GB/T 3332—2004、GB/T 10336—2002方法進(jìn)行測(cè)定,紙漿得率按照文獻(xiàn)[24]中的方法進(jìn)行計(jì)算。同時(shí),利用抄片器抄造手抄片,定量150 g/m2,按標(biāo)準(zhǔn)GB/T 451.3—2002、GB/T 12914—2008、GB/T 2679 5—1995、GB/T 454—2002、GB/T 2679.8—2016進(jìn)行漿張緊度、裂斷長、耐折度、耐破度、環(huán)壓強(qiáng)度的計(jì)算與測(cè)試。

1.2 生產(chǎn)試驗(yàn)

利用國產(chǎn)設(shè)備,筆者團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)了一條日產(chǎn)300 t的篩余物半化學(xué)法制漿生產(chǎn)線,該生產(chǎn)流程主要由橫管連續(xù)蒸煮系統(tǒng)(DN1500,Z3,Ve=20 m3)、高濃磨漿系統(tǒng)(Φ1300 mm,1700 kW/1400 kW)、封閉篩選系統(tǒng)、洗滌濃縮系統(tǒng)等組成,工藝流程簡(jiǎn)圖如圖2所示。

圖2  篩余物半化學(xué)法制漿工藝流程簡(jiǎn)圖

Fig. 2  Brief diagram of semi-chemical pulping process of woodchip rejects

2 結(jié)果與討論

2.1 實(shí)驗(yàn)分析

半化學(xué)漿和化學(xué)機(jī)械漿都是介于化學(xué)漿和純機(jī)械漿之間的兩段制漿法,但相對(duì)于化學(xué)機(jī)械漿(化機(jī)漿),半化學(xué)漿化學(xué)處理程度更高一些,需要用到單獨(dú)的蒸煮器,其得率也相對(duì)低一些,通常在65%~85%之[25]。本實(shí)驗(yàn)參照化機(jī)漿和半化學(xué)漿常用的用堿量,選定8%和14%的用堿量(相對(duì)于絕干漿,以下同)進(jìn)行化學(xué)預(yù)處理,然后對(duì)所得粗纖維進(jìn)行不同濃度的磨漿處理,所得結(jié)果見表1表2。

表1  化學(xué)預(yù)處理后粗纖維及廢液特性
Table 1  Characteristics of crude fibers and waste liquids after chemical pretreatment
編號(hào)用堿量/%得率/%卡伯值廢液pH值廢液殘堿/g·L-1
1#875±3150±109.0±0.51.5±0.5
2#1470±2120±1012.5±0.53.5±0.5
表2  不同磨漿工藝下磨漿效果及磨漿能耗
Table 2  Refining effect and energy consumption under different refining processes
編號(hào)磨漿濃度/%打漿度/°SR濕重/g磨漿電耗/ kWh·t-1漿
1#10+1090.9949
110.95
16+16140.59116
170.83
22+22260.96161
290.83
2方正匯總#22+22361.50150

注   磨漿濃度“10+10”表示第一段磨漿濃度10%,第二段磨漿濃度10%;其他同。

表1中的數(shù)據(jù)可以看出,采用8%的用堿量進(jìn)行化學(xué)預(yù)處理,粗纖維得率達(dá)75%,卡伯值則高達(dá)150,殘堿僅為1.5 g/L,說明堿幾乎被消耗完;當(dāng)用堿量提高到14%后,粗纖維得率下降到70%,卡伯值則減少為120,殘堿則增加至3.5 g/L。另外,從pH變化來看,當(dāng)用堿量為8%時(shí),由于殘堿量不足,pH值只有9.0,遠(yuǎn)低于常規(guī)化學(xué)制漿蒸煮末期需所控制的pH值>12的要求,這會(huì)導(dǎo)致溶出的木素重新沉積在纖維上,影響紙漿質(zhì)量;當(dāng)用堿量增加到14%時(shí),pH值剛好達(dá)到12以上,這將有助于提高紙漿性能。

表2磨漿情況來看,1#樣采用10%磨漿濃度磨漿2次,雖然能耗只有49 kWh/t漿,但由于打漿度太低,纖維無法成形;當(dāng)把磨漿濃度提高到16%時(shí),磨漿能耗升至116 kWh/t漿,打漿度也提高約50%,達(dá)到17°SR,但纖維仍無法抄片;當(dāng)把磨漿濃度調(diào)到22%時(shí),漿樣能夠抄片,此時(shí)打漿度為29°SR,紙漿濕重為0.83 g。因此,2#直接采用漿濃22%的兩段高濃磨漿,所得漿料打漿度達(dá)36°SR,電耗相對(duì)1#有所下降,且紙漿濕重則從0.83 g提高到1.50 g,顯示出更好的磨漿效果?;诖?,對(duì)兩段22%高濃磨漿的1#2#漿張進(jìn)行物理性能檢測(cè),所得結(jié)果列于表3中。

表3  不同工藝得到的半化學(xué)漿與OCC廢紙漿抄造漿張性能比較
Table 3  Performance comparison between semi-chemical pulp obtained by different processes and OCC pulp
樣品緊度/g·cm-3裂斷長/km耐折度/次耐破指數(shù)/kPa·m2·g-1環(huán)壓指數(shù)/N·m·g-1
1#磨漿1次0.391.2110.596.06
磨漿2次0.421.5410.748.13
2#磨漿2次0.522.8921.339.76
OCC廢紙漿短纖0.572.1531.016.59
中纖0.562.4351.337.35
長纖0.552.80121.618.61

注   OCC廢紙短纖、中纖和長纖取自太陽紙業(yè)包裝紙生產(chǎn)車間纖維分級(jí)后的各漿料儲(chǔ)塔。

表31#漿張的物理性能可以看出,磨漿次數(shù)的增加有利于提高紙漿的性能,磨漿2次后,漿張裂斷長、耐破度和環(huán)壓強(qiáng)度都明顯提高,特別是環(huán)壓指數(shù),從1次磨漿的6.06 N·m/g提高到8.13 N·m/g,高于GB/T 13023—2008瓦楞芯(原)紙A級(jí)優(yōu)等品(7.7 N·m/g)。在相同磨漿2次的條件下,2#漿張的性能較1#漿張全面提升,其裂斷長、耐破指數(shù)和環(huán)壓指數(shù)分別是1#漿張的1.9倍、1.8倍和1.2倍,說明提高化學(xué)預(yù)處理的強(qiáng)度,對(duì)抄造漿張性能影響極大;且其緊度也達(dá)到0.52 g/cm3,超過GB/T 13023—2008 瓦楞芯(原)紙A級(jí)優(yōu)等品(0.50 g/cm3)指標(biāo)要求。

另外,從表32#漿樣和OCC廢紙漿不同級(jí)分長/中/短纖的紙張物理性能可以看出,篩余物半化學(xué)漿抄造漿張?jiān)诹褦嚅L和環(huán)壓強(qiáng)度方面均超過廢紙漿,特別是環(huán)壓指數(shù),半化學(xué)漿抄造漿張達(dá)9.76 N·m/g,超過了GB/T 13023—2008瓦楞芯(原)紙AA級(jí)優(yōu)等品(9.0 N·m/g)指標(biāo)要求;但國內(nèi)OCC廢紙長纖抄造漿張環(huán)壓強(qiáng)度僅為8.61 N·m/g,只能達(dá)到GB/T 13023—2008瓦楞芯(原)紙A級(jí)(7.7 N·m/g)指標(biāo)要求,可見國內(nèi)廢紙性能相對(duì)較低。

2.2 生產(chǎn)試驗(yàn)分析

根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果,綜合考慮紙漿得率和性能,生產(chǎn)試驗(yàn)化學(xué)預(yù)處理用堿量選用14%、溫度150℃、反應(yīng)時(shí)間40 min、液比1∶2.3,得到的粗纖維再經(jīng)兩段22%高濃磨漿,然后對(duì)紙漿和抄造漿張性能進(jìn)行檢測(cè)分析,連續(xù)生產(chǎn)結(jié)果見圖3。

圖3  生產(chǎn)試驗(yàn)所得紙漿及抄造漿張的性能

Fig. 3  Properties of pulp samples from industrial trials

圖3(a)可以看出,漿張卡伯值總體處于100~130之間,平均為116;打漿度則在35°SR上下,均與實(shí)驗(yàn)室結(jié)果相吻合。另外,從圖3(b)中纖維長度和細(xì)小纖維含量來看,篩余物半化學(xué)漿纖維長度為0.6~0.7 mm,和一般化機(jī)漿相差不大;但細(xì)小纖維含量明顯比化機(jī)漿的要高,平均含量占60%左右,這與篩余物本身尺度較小密切相關(guān)。

當(dāng)然,從圖3(c)和圖3(d)生產(chǎn)試驗(yàn)所得漿張的強(qiáng)度指標(biāo)來看,各項(xiàng)指標(biāo)與實(shí)驗(yàn)室紙漿性能相吻合,其中平均裂斷長為2.93 km,優(yōu)于實(shí)驗(yàn)室2#漿張的2.89 km;耐破指數(shù)和環(huán)壓指數(shù)分別為1.29 kPa·m2/g和8.69 N·m/g,略低于實(shí)驗(yàn)室紙漿,但環(huán)壓指數(shù)仍超過GB/T 13023—2008瓦楞芯(原)紙A級(jí)優(yōu)等品的要求;平均緊度則進(jìn)一步提高到0.54 g/cm3,達(dá)到GB/T 13023—2008瓦楞芯(原)紙AA級(jí)優(yōu)等品(0.53 g/cm3)指標(biāo)要求。

3 結(jié) 論

3.1 木片篩余物采用8%NaOH和14%NaOH(相對(duì)絕干漿)低堿蒸煮化學(xué)預(yù)處理結(jié)合兩段漿濃22%的高濃磨漿,均能制備出得率在70%或以上的半化學(xué)漿,且14%用堿量下半化學(xué)漿性能明顯更優(yōu),抄造漿張裂斷長和環(huán)壓指數(shù)高于現(xiàn)用OCC廢紙漿抄造漿張。

3.2 采用優(yōu)化工藝進(jìn)行連續(xù)生產(chǎn)試驗(yàn),所得漿張平均緊度、裂斷長、耐破指數(shù)、環(huán)壓指數(shù)分別為0.54 g/cm3、2.93 km、1.29 kPa·m2/g和8.69 N·m/g,滿足生產(chǎn)高強(qiáng)瓦楞原紙的要求,實(shí)現(xiàn)了篩余物的高效高值化利用。


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